第15章 アルケンとアルキンへの付加反応　確認テスト

1. アルケンの付加反応の基本

アルケンの (1)であり、求電子種と反応して(2)を起こす。

(3)付加反応では、まずカルボカチオン中間体が生成され、その後求核種が結合して付加が完結する。



2. 求電子付加の種類と特徴

主な求電子付加反応には、(4)回答を選択ハロゲンの付加ハロゲン化水素の付加水の付加（酸触媒付加）、(5)回答を選択ハロゲン化水素化酸触媒水和、(6)、(7)があり、(8)と(9)も求電子的である。

求電子付加は、(10)で起こる。この法則を(11)回答を選択Hofmann則Markovnikov則Saytzeff則Zaitsev則という。

アルキンも同様に反応するが、反応性は一般にアルケンよりも低い。

オキシ水銀化-脱水銀とヒドロホウ素化-酸化により得られるアルコールの配向性は逆になる。

臭素化は、(12)中間体を経て一般に立体特異的に(13)回答を選択アンチ付加シン付加ランダム付加不定付加で起こる。

エポキシ化とカルベンの付加は立体特異的に(14)回答を選択アンチ付加シン付加ランダム付加不定付加で起こり、三員環化合物（オキシラン、シクロプロパン）を生成する。

3. 共役ジエンとDiels-Alder反応

共役ジエンへの付加は、(15)を中間体として(16)と(17)回答を選択1,3-付加物1,4-付加物1,5-付加物2,4-付加物を与える。

(18)の条件では(19)回答を選択1,2-付加1,3-付加1,4-付加2,4-付加が優先し、熱力学支配の条件では(20)回答を選択1,2-付加1,3-付加1,4-付加2,4-付加が優先する。

(21)は、環状6電子芳香族性遷移構造を経て協奏的に進み、シクロヘキセン誘導体を与える。

4. 酸化・還元反応

(22)と $\text{OsO}_4$ による(23)は、いずれも環状6電子遷移構造を経て最初に生成した環状生成物の分解で酸化生成物を与える。

アルケンの(24)はシン付加で起こる。